Picos nunca passou da 1ª fase da Copa do Brasil...

1992
Picos-PI 2x4 Fluminense-RJ Albertão
Fluminense-RJ 2x1 Picos-PI Laranjeiras
Obs: O critério dois gols de diferença na casa do adversário ainda não tinha validade
Obs 2: Eliminado na 1ª fase

1998
Picos-PI 1x1 Vasco-RJ Helvídio Nunes
Vasco-RJ 8x0 Picos-PI São Januário
Obs: Eliminado na 1ª fase

1999
Ypiranga-AP 3x0 Picos-PI Zerão
Picos-PI 0x1 Ypiranga-AP Helvídio Nunes
Obs: Eliminado na 1ª fase